산화환원 조절 옥시카바메이트를 이용한 인돌리진의 C-N 및 C-C 기능화
질소 중심 라디칼(NCR)은 C-N 결합 형성에 직접 활용될 수 있으나, 강한 환원성 광촉매, 고에너지 조사, 그리고 경쟁 라디칼 전이 경로에 대한 불완전한 제어 등의 한계로 인해 활용이 제한적이었습니다. 본 연구는 노나플루오로메시틸설포닐(Nms) 치환 옥시카바메이트가 완화된 산화환원 전위를 갖는 아미딜 라디칼 전구체임을 밝히고, 이들이 이색성 루테늄 광촉매에 의해 녹색광 조건에서 활성화될 수 있음을 보여줍니다. 전자 결핍성 설포닐 그룹은 N-O 결합의 환원 전위를 충분히 낮춰, 온화한 조건에서 단일 전자 분열을 가능하게 합니다. DMF 용매에서는 생성된 아미딜 라디칼이 인돌리진에 직접 포획되어 C3-아민화된 헤테로아렌을 형성합니다. 반면, DMSO 용매에서는 더 높은 N-알킬 동족체가 1,2-수소 원자 전이(HAT)를 통해 α-아미노 탄소 중심 라디칼로 전환되어 동일한 전구체 계열로부터 C-C 결합 형성을 가능하게 합니다. 이러한 용매에 의해 게이팅되는 반응 분기는 아민화 및 알킬화된 인돌리진에 대한 통합된 접근법을 제공합니다. 이는 산화환원 조절 옥시카바메이트가 장파장 광산화환원 합성에서 다재다능한 라디칼 전구체로 활용될 수 있음을 확립합니다.