2-아릴 옥세탄의 비대칭 동역학 분해

2-아릴 옥세탄은 유용한 고리형 합성 빌딩 블록이지만, 이 기질에 대한 광범위한 동역학 분해법은 부족했습니다. 본 연구는 온화한 조건에서 이핵 (살렌)티타늄 촉매를 이용한 라디칼 고리 열림 전략을 통해 2-아릴 옥세탄의 동역학 분해를 보고합니다. 이 반응은 다양한 아릴, 헤테로아릴 및 약물 접합 기질에 적용 가능하며, 높은 위치 및 거울상 선택성을 갖는 거울상 이성질체 농축 옥세탄을 제공합니다. 생성된 옥세탄은 다재다능한 키랄 플랫폼으로 작용하여 (S)-아토목세틴, (S)-니속세틴, (S)-플루옥세틴과 같은 의약적으로 중요한 표적 화합물에 대한 간결하고 모듈식이며 거울상 유지적인 접근을 가능하게 합니다. 메커니즘 연구는 Curtin-Hammett 유형의 입체화학 모델을 지지합니다. 이 모델에서는 특이한 리간드-기질 C-H···π 상호작용에 의해 구별되는 두 가지 이성질체 Ti-옥세탄 중간체가 C-O 결합 균일 분해 동안 상이한 안정성/반응성 관계를 보입니다. 본 연구는 2-아릴 옥세탄의 광범위하게 유용한 동역학 분해법을 확립했을 뿐만 아니라, 살렌-티타늄 라디칼 촉매 작용에서 특이한 리간드-기질 인식을 밝혀냈습니다.