이종 배위 금속-유기 케이지의 적응적 재분배

복잡한 초분자 조립체의 적응적 재구성은 합성 화학에서 근본적인 과제로 남아있으며, 특히 동역학적 트랩과 구성 요소 뒤섞임에 취약한 이종 배위 시스템에서 더욱 그렇습니다. 본 연구는 오각형 및 사각형 리간드 간의 정밀한 모서리 길이 일치를 통해 조립된 이종 배위 오각 기둥형 Zn(II) 케이지에서 케이지 구조 간의 프로그래밍 가능한 재분배를 가능하게 하는 게스트-결합 재조립 전략을 보고합니다. 기존의 단일 게스트 주형화와 달리, 이 케이지들은 다중 게스트 인식이 제한된 공동 내에서 호스트 재분배와 결합되는 적응적 재분배 거동을 보입니다. 염소화된 게스트는 Cl···π 및 π···π 상호작용을 통해 선택적으로 캡슐화되어 조립의 열역학적 환경을 편향시킵니다. 이차 게스트는 게스트 방출, 게스트 교환 또는 하나 또는 두 개의 캡슐화된 게스트를 가진 동종 배위 유사 입방형 케이지로 할당된 종의 화학량론 의존적 형성을 포함하여 조립 평형을 다른 생성물 분포로 전환시킵니다. 결정학적, Hirshfeld 표면 및 계산 분석 결과, 제한된 공동 내의 다중 Cl···π, π···π 및 C–H···π 비공유 상호작용이 게스트 지향적 조립 재분배의 선택성에 기여하는 것으로 나타났습니다. 또한, 주변 피렌 단위의 도입은 기둥형 케이지에 광발광성을 부여하며, 이는 골격 강성 증가로 인해 게스트 결합 시 향상됩니다. 이 연구는 제한된 다중 게스트 인식이 복잡한 이종 배위 조립체 내에서 구성적 재분배와 어떻게 결합될 수 있는지를 보여주며, 프로그래밍 가능한 적응형 초분자 시스템을 위한 토대를 제공합니다.