카르복실레이트 리간드를 포함하는 이종 금속 원자 사슬 복합체

본 연구는 치환된 벤조에이트 축 리간드(O2CC6H4X)를 포함하는 Mo2Ni(dpa)4(O2CC6H4X)2 이종 금속 원자 사슬 복합체의 합성을 보고한다. 여기서 X는 파라 치환체(CH3, H, I, CN, CF3)이다. 이 화합물들은 기존에 보고된 Mo2Ni(dpa)4(OTf)2 전구체와 두 당량의 [NEt4][O2CC6H4X] 카르복실레이트 염을 반응시켜 합성되었으며, 유사 할로젠화물 축 리간드 치환에 대한 이전 연구를 기반으로 한다. 결정학적, 분광학적, 자기적 측정 결과, 합성된 화합물들은 유사한 구조적 및 분광학적 특성을 가지며 S = 1 Ni2+ 상자성 중심을 지지함을 확인하였다. 전기화학적 연구에서는 Mo24+/Mo25+ 산화환원쌍이 축 벤조에이트 파라 치환체의 전자적 특성(σp)에 반응하며, 치환체 σp가 증가함에 따라 Mo24+/Mo25+ 산화환원쌍의 E1/2가 증가하는 경향을 보였다. 또한, 이러한 합성 방법이 파라 치환 벤조에이트 계열 외의 리간드에도 적용 가능함을 입증하기 위해 산화환원 활성 리간드인 페로센 카르복실레이트(O2CFc)를 포함하는 Mo2Ni(dpa)4(O2CFc)2 복합체 2를 합성하고 특성화하였다. 본 연구는 이종 금속 원자 사슬 복합체의 합성을 확장하고, 축 리간드의 전자적 특성이 금속 중심의 산화환원 거동에 미치는 영향을 체계적으로 규명함으로써 새로운 기능성 재료 개발의 토대를 제공한다.