아이소사이아나이드 검출 전략 및 하이지마이신 인공물 규명

아이소사이아나이드는 합성 화학, 화학 생물학, 천연물 생리활성에서 중요한 역할을 하지만, 복잡한 생체 시료에서 검출하기 어렵습니다. 본 연구에서는 아이소사이아나이드 함유 화합물 식별을 위한 HPLC-MS 및 형광 기반의 상호보완적 전략을 개발했습니다. 무표지 MS/MS 분석은 [CN]− 리포터 이온 및 HCN 중성 손실을 포함하는 진단적 특징을 밝혀냈습니다. 또한, 약산 처리로 아이소사이아나이드를 폼아마이드로 전환하여 [CH2NO]− 리포터 이온과 특징적인 중성 손실로 검출했습니다. 이러한 화합물 의존적 단편화 패턴의 한계를 극복하기 위해 분해 유도 분자 네트워킹, 오프라인 테트라진 표지, 형광성 테트라진-쿠마린 프로브, 그리고 컬럼 후 유도체화 기반의 추가 워크플로우를 확립했습니다. 클로펜테진 표지는 진단적 이염소화 생성물을 생성했으며, 형광성 프로브는 UV 광선 하에서 시각적 검출을 가능하게 했습니다. 특히 컬럼 후 유도체화는 테트라진 주입 시 동시 용리되는 아이소사이아나이드-테트라진 생성물 쌍을 형성하고, 구리 주입 시 아이소사이아나이드의 찰코포어 특성을 활용하여 특징적인 질량 이동 및 동위원소 패턴을 갖는 구리 복합체를 생성함으로써 유용성을 입증했습니다. 하이지마이신 분해 연구를 통해 단순한 아이소사이아나이드 수화 반응을 넘어선 산 유도 재배열 및 탈폼일화 반응이 밝혀졌습니다. 이는 이전에 보고된 하이지마이신 유도체들이 분리 과정의 인공물일 가능성을 시사하며 재규명을 이끌었습니다. 본 연구는 아이소사이아나이드 검출을 위한 실용적인 도구를 제공하며, 분리 및 분석 시 산성 조건 회피의 중요성을 강조합니다.