구조적으로 다양한 나노그래핀 및 다환 방향족 탄화수소(PAH)를 합성하는 일반적인 전략 개발은 합성 화학 분야의 주요 과제로 남아있습니다. 기존의 고리화 π-확장(APEX) 방법은 비작용기화된 PAH로부터 융합 방향족 시스템을 직접 구축할 수 있지만, 적용 가능한 π-확장 시약의 다양성 한계로 인해 구조적 범위가 제한적이었습니다.
본 연구에서는 이러한 한계를 극복하기 위해 다양성 지향적 2단계 APEX 전략을 보고합니다. 이 방법은 구조적으로 다양한 나프탈렌 기반 아릴트리메틸실레인을 팔라듐/o-클로라닐 촉매 C-H 아릴화에 사용한 후, 산화적 고리화 탈수소화를 통해 진행됩니다.
이 접근법은 입체적으로 혼잡한 폴리아릴 모티프의 도입을 가능하게 하며, 8개에서 10개의 융합 고리와 다양한 고리 융합 패턴을 가진 나노그래핀 합성을 가능하게 합니다. 특히, 5, 6, 7원 고리를 포함하는 음의 곡률을 가진 나노그래핀을 성공적으로 합성하고 X선 결정학, 분광학 및 이론적 계산을 통해 완벽하게 특성화함으로써, 이 방법이 도전적인 나노그래핀 구조를 합성할 수 있음을 입증했습니다.
본 연구는 다양성 지향적 APEX 합성을 위한 일반적인 플랫폼을 구축하여 APEX 화학의 범위와 합성 잠재력을 재정의합니다.
1,2-다이아제핀 골격은 여러 생리활성 화합물의 핵심 구조임에도 불구하고, 복잡한 합성 과정으로 인해 의약품 개발에 제한적으로 활용되어 왔습니다. 최근 광화학적 접근법을 통해 피리디늄 일라이드로부터 이 중간 크기 아자헤테로고리에 효율적으로 접근하는 길이 열렸습니다.
본 연구에서는 1,2-다이아제핀 합성을 위한 세 가지 새로운 활성화 전략을 제시합니다. 첫째, 아실 아자이드 중간체를 통해 카복실산(아미노산 포함)으로부터 아실화된 1,2-다이아제핀을 합성합니다. 둘째, α-다이아조케톤을 청색광 조사로 케텐으로 전환하여 아실화된 1,2-다이아제핀을 얻습니다.
마지막으로, 1차 아마이드를 고원자가 아이오딘 시약으로 산화시켜 아이소시아네이트를 생성하고, 이를 1-아미노피리디늄 아이오다이드와 반응시켜 카복스아마이드 기능기를 갖는 1,2-다이아제핀을 합성합니다. 이 세 가지 온화한 프로토콜은 20가지 이상의 다양한 예시에서 우수한 작용기 호환성과 높은 수율을 보였습니다.
이러한 새로운 합성 전략들은 1,2-다이아제핀 유도체 라이브러리 확장에 기여하며, 신약 개발을 위한 잠재적인 경로를 제시합니다.
본 총설은 1,4-다이아자트리페닐렌 및 관련 구조 유사체의 합성법 최신 동향을 다룹니다. 특히 2,3-다이(헤트)아릴 치환 피라진 유도체의 축합 반응과 분자 내 고리화 반응에 중점을 둡니다.
주요 방법론으로는 산화적 광 고리화(Mallory 반응), 분자 내 고리화 탈수소화(Scholl 반응), 그리고 2-비스(헤트)아릴 치환 1,4-다이아진 유도체를 포함하는 분자 내 SNH(수소의 친핵성 방향족 치환) 반응이 있습니다.
또한, 이 화합물들이 유기 전자공학 분야에서 형광 및/또는 반도체 재료로 활용될 잠재력과 배위 화학 및 생물학적 문제에서의 역할도 탐구합니다.
이 총설은 2018년부터 2026년 3월까지의 문헌을 요약하며, 이전 총설에서 다루었던 데이터를 보완합니다.
