철(III) 복합체의 LMCT 광산화환원 특성 재고찰
Rethinking the Excited-State Redox Properties of Iron(III) Complexes for LMCT Photoredox Catalysis
광산화환원 반응 설계에서 전자 들뜬 상태의 환원 전위는 매우 중요하지만, 직접 측정이 불가능하여 통상적으로 바닥 상태 전위와 들뜬 상태 에너지로부터 추정됩니다. 본 연구는 이러한 일반적인 추정 방식이 광활성 리간드-금속 전하 이동(LMCT) 들뜬 상태를 갖는 저스핀 d5 철(III) 복합체에는 적용될 수 없음을 밝혀냈습니다. Stern–Volmer 발광 소광, 광촉매 실험 및 상세한 열역학 분석을 통해, 들뜬 상태 철(III) 복합체의 실제 산화 전위가 예상보다 최대 0.7 V 낮다는 사실을 확인했습니다. 이는 광유도 전자 전달 …