나이트로알케인 광화학적 올레핀 합성

입체적으로 정의된 삼치환 및 사치환 알켄은 분자 설계에서 중요함에도 불구하고, 대부분의 올레핀화 반응이 입체 장애 조건에서 어려움을 겪어 합성이 까다롭습니다. 본 연구는 나이트로알케인의 광유도 교차-탈나이트로 올레핀화 반응을 통해 이러한 삼치환 및 사치환 알켄을 효율적으로 합성하는 방법을 보고합니다. 제자리에서 생성된 나이트론산염에 가시광선을 조사하면 두 개의 나이트로알케인이 탈나이트로 교차-커플링되는 광화학적 연결(photo-stitching) 반응이 촉진됩니다. 이 반응은 카보닐 및 헤테로고리 화합물을 포함한 다양한 작용기화된 나이트로알케인에 적용 가능하며, 기존의 복분해 및 카보닐 올레핀화 반응을 보완하고 효율적인 대량 합성이 가능합니다. 메커니즘 연구 결과, 나이트론산염이 광환원제로 작용하여 라디칼-음이온 중간체를 생성하고, 이어서 광구동 β-제거 반응이 일어나는 광개시 및 광전파성 친핵성-라디칼 치환 및 라디칼-연쇄 제거 과정이 지지됩니다. 이러한 발견은 쉽게 구할 수 있는 빌딩 블록으로부터 라디칼 매개 올레핀화를 위한 이전에 접근 불가능했던 광구동 제거 공정을 확립합니다.